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水性涂料的性能特點(diǎn)與發(fā)展趨勢

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  水性涂料,就是以水作為稀釋劑的一種涂料,組成中70%—90%是對(duì)人體及環(huán)境無害的水,制作過程中無需添加有機(jī)溶劑(如:苯,酮,酯,醚等有害物質(zhì)。)和甲醛、鉛、鉻等有害物質(zhì)。水性漆以水為分散介質(zhì),在施工中水分揮發(fā),以汽化狀態(tài)回歸大自然,不產(chǎn)生對(duì)人體和環(huán)境的危害。

 

      溶劑型涂料是由高分子物質(zhì)和配料組成的混合物,并能涂覆在基材表面形成牢固附著連續(xù)涂膜的新型高分子材料。涂料中的揮發(fā)性有機(jī)物(VOC)以氣態(tài)分子的形式在其生產(chǎn)、施工、干燥、固化成膜過程中散發(fā)至空氣中,不僅造成了環(huán)境一定程度的污染,而且對(duì)人體健康也構(gòu)成了威脅。世界各國為了保護(hù)環(huán)境,也為了保護(hù)地球上人類的生命安全,制定了有關(guān)環(huán)保的法律法規(guī)限制涂料中VOC的含量以及排放。我國針對(duì)揮發(fā)性有機(jī)化合物、甲苯和二甲苯總和、可溶性鎘等十種室內(nèi)裝飾裝修材料有害物質(zhì),制定了強(qiáng)制性的安全標(biāo)準(zhǔn)以及排放限量。近年來,我國又進(jìn)一步完善有關(guān)環(huán)保的法律法規(guī),建立了較為完善的“我國涂料低污染化發(fā)展安全我國體系標(biāo)準(zhǔn)”,其中包括涂料中有害物質(zhì)的測試方法標(biāo)準(zhǔn)(如VOC差值測定法、VOC氣相色譜測定法和乳膠漆中VOC的測定方法等)和涂料中有害物質(zhì)限量產(chǎn)品標(biāo)準(zhǔn)(如溶劑型木器涂料中有害物質(zhì)的限量和內(nèi)外墻中有害物質(zhì)限量等)。VOC的重要來源之一就是涂料的主要組成物質(zhì)—分散介質(zhì)和成膜物,鑒于有機(jī)溶劑型涂料的這種缺點(diǎn),水性樹脂生產(chǎn)技術(shù)的進(jìn)步和發(fā)展刻不容緩,同時(shí)水性涂料逐步替代有機(jī)溶劑型涂料是大勢所趨,前景一片光明。據(jù)統(tǒng)計(jì),目前:廣東、江蘇、陜西、河北、湖北、天津、北京等省紛紛推動(dòng)“油改水”政策。水性涂料包括水溶性涂料、水稀釋性涂料、水分散性涂料(乳膠涂料)3種。水溶性涂料是以水溶性樹脂為成膜物,以聚乙烯醇及其各種改性物為代表,除此之外還有水溶醇酸樹脂、水溶環(huán)氧樹脂及無機(jī)高分子水性樹脂等。

       2、水性涂料發(fā)展的優(yōu)缺點(diǎn)

       2.1水性涂料的發(fā)展優(yōu)勢

    (1)對(duì)環(huán)境好。

       水性涂料從原料來源到生產(chǎn)及使用的全生命周期,均有利于環(huán)境的健康發(fā)展。它不僅在生產(chǎn)過程中將易揮發(fā)的有機(jī)溶劑替代,而且使用時(shí)涂裝工具可用水清洗,也減少了清洗溶劑的消耗。有機(jī)溶劑的生產(chǎn)需要消耗化石原料,在資源緊缺的現(xiàn)階段是對(duì)資源的一大挑戰(zhàn),水性涂料的出現(xiàn),解決了這一問題。同時(shí),溶劑的削減,大大減少了生產(chǎn)及使用過程中揮發(fā)性有機(jī)化合物的排放,為改善周邊大氣環(huán)境作出了積極的貢獻(xiàn)。另一方面,水性涂料僅采用少量低毒性醇醚類有機(jī)溶劑,有機(jī)溶劑揮發(fā)量減少,極大改善了工作場所的環(huán)境,有利于工作人員的身體健康。

      (2)安全性提高

       以溶劑中常見的甲苯和二甲苯為例:甲苯的閃點(diǎn)為4℃,蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限1.2%~7.0%(體積);二甲苯閃點(diǎn)29℃,蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物,爆炸極限約為1%~7%(體積)。兩者均為易燃物質(zhì)。因此,溶劑型涂料的易燃易爆原料儲(chǔ)存和使用的場所,具有發(fā)生火災(zāi)爆炸事故的風(fēng)險(xiǎn)。而水性涂料的生產(chǎn)和使用,減少了對(duì)易燃易爆原材料的需求,極大地降低了風(fēng)險(xiǎn)。

     (3)降低成本

       一是降低對(duì)能源的依賴。隨著人們對(duì)資源能源的需求日益增大,在世界范圍內(nèi)出現(xiàn)資源能源短缺的問題,導(dǎo)致石油乃至下游產(chǎn)品價(jià)格持續(xù)上漲,作為下游產(chǎn)品的有機(jī)溶劑也不例外。資源價(jià)格的壓力下,以水作為稀釋劑的價(jià)格優(yōu)勢正得以逐漸顯現(xiàn)。

       二是對(duì)環(huán)境成本的降低。傳統(tǒng)的溶劑型涂料生產(chǎn)過程中產(chǎn)生大量的有機(jī)廢氣,為了達(dá)到排放要求,企業(yè)需要配置尾氣處理設(shè)施及相關(guān)的配套設(shè)施,并負(fù)擔(dān)日常運(yùn)行及維護(hù)費(fèi)用。水性涂料的有機(jī)廢氣排放很少,為企業(yè)減輕了負(fù)擔(dān)。

        三是安全成本的降低。水性涂料以水作為稀釋劑,使之成為更為安全的涂料,從生產(chǎn)到運(yùn)輸再到應(yīng)用中的火災(zāi)隱患較傳統(tǒng)溶劑性涂料大幅降低。對(duì)于管理者來說,安全方面的投入成本也將相應(yīng)的降低。

     (4)施工條件及外觀性能

       水性涂料由于透氣性比較好,基層內(nèi)部的水蒸氣可以向外擴(kuò)散,不容易起泡,因此在對(duì)基層的要求上,水性涂料施工的基層含水率應(yīng)小于10%,溶劑型涂料施工的基層含水率應(yīng)小于8%。水性涂料對(duì)材質(zhì)表面適應(yīng)性好,涂層附著力強(qiáng)、,在潮濕環(huán)境中可直接涂覆施工。通常,溶劑型涂料的涂著固體份高達(dá)60%~70%,而水性涂料的涂著固體份僅為20%~30%,由此可見,水性涂料的平滑性相對(duì)較好。

      2.2水性涂料的缺點(diǎn)

      雖然水性涂料對(duì)環(huán)境的濕度和基層含水率的要求方面優(yōu)于溶劑型涂料,但在其他方面的適用性不及溶劑型涂料。

    (1)因水的表面張力大,難以浸潤底材,易產(chǎn)生縮孔,水性涂料對(duì)施工過程中及材質(zhì)表面清潔度要求也較高。

    (2)兩種類型的涂料分散介質(zhì)的熔點(diǎn)差異很大,水為0℃,而有機(jī)溶劑的熔點(diǎn)相對(duì)低很多,甲苯為–95℃,二甲苯為–25℃左右。因此,對(duì)于施工溫度,水性涂料施工一般要求在5℃以上,而溶劑型涂料在0℃也可以施工。

    (3)噴涂水性涂料對(duì)噴漆室的濕度也有一定的要求,水性涂料在環(huán)境相對(duì)濕度85%以上時(shí)表干緩慢,水溶劑在較飽和濕度環(huán)境下無法正常揮發(fā),當(dāng)濕度過高(達(dá)到90%以上)時(shí),在被涂物上的涂膜會(huì)流淌下來。因此需要噴漆室有良好的空氣循環(huán),保持適當(dāng)?shù)臐穸取?/p>

    (4)由于水的蒸發(fā)潛熱大,是一般溶劑的5~7倍,往往需提高烘干溫度或延長烘干時(shí)間。

    (5)雖然水性涂料具有普通溶劑型涂料的耐護(hù)與裝飾功能,但是在高裝飾性要求的場合,無法達(dá)到很高的豐滿度,特別是家具行業(yè),仍需要溶劑型涂料來實(shí)現(xiàn)。

       3、幾種常用水性涂料

     (1)環(huán)氧樹脂

       環(huán)氧樹脂具有優(yōu)異的物化性能,如良好的附著力,優(yōu)異的耐化學(xué)品性和耐溶劑性,硬度高,耐腐蝕性和熱穩(wěn)定性優(yōu)良,因此,一直引起人們的關(guān)注。水性環(huán)氧樹脂可分為水乳型環(huán)氧脂和水溶型環(huán)氧樹脂2種。其制備方法主要有直接乳化法、相反轉(zhuǎn)法和自乳化法3種。此外,還有人采用纖維素單晶納米材料混合改性法,制成柔韌性和硬度都較好的水性環(huán)氧涂料。

       水性環(huán)氧涂料通過環(huán)氧樹脂與固化劑反應(yīng)交聯(lián)成膜,固化劑的性能對(duì)涂膜物化性能影響很大,故水性固化劑的改性研究已成為當(dāng)前國內(nèi)外研究熱點(diǎn)。近幾年,除了對(duì)水性固化劑進(jìn)行大量的研究外,還對(duì)納米材料改性的水性環(huán)氧涂料作了大量研究工作。將納米SiO2、納米TiO2等納米材料用于水性環(huán)氧涂料中,制成水性納米改性環(huán)氧涂料,可使其附著力、耐擦洗性、耐候性、硬度、柔韌性、耐老化性等性能得到很大提高。復(fù)合改性的納米SiO2/環(huán)氧涂料制備及性能。首先將納米SiO2與溶劑混合,再按一定的配比加入偶聯(lián)劑和分散劑,制得改性納米SiO2。然后將改性納米SiO2與E-44環(huán)氧樹脂混合,便制得納米SiO2/環(huán)氧復(fù)合涂料。研究結(jié)果表明:改性納米SiO2用量為2%時(shí),能夠與樹脂基料有效復(fù)合,可使熱分解溫度達(dá)296℃,比純樹脂基料提高了50℃,漆膜的機(jī)械力學(xué)性能也得到很大提高。

      (2)聚氨酯

       聚氨酯含有強(qiáng)極性異氰酸酯基(—NCO)、—OH以及脲基等,并且聚氨酯分子間能形成氫鍵、存在范德華力作用力和較高的內(nèi)聚力,對(duì)極性塑料表面具有很好的粘接力。對(duì)于非極性塑料(如PE、PP),除了處理塑料的表面外,也可在聚氨酯樹脂上接枝具有與這些非極性樹脂相似化學(xué)性質(zhì)、表面張力和溶解度參數(shù)的鏈段。

       按水性聚氨酯的外觀,分為聚氨酯水溶液、聚氨酯水分散體和聚氨酯乳液。實(shí)際應(yīng)用多的是聚氨酯乳液及分散液,一般統(tǒng)稱為水性聚氨酯或聚氨酯乳液。按組成分有單、雙組分之分,單組分屬于熱塑性樹脂,聚合物在成膜過程中不發(fā)生交聯(lián),方便施工;雙組分水性聚氨酯涂料由含有活潑—NCO固化劑組分和含有可與—NCO反應(yīng)的活潑氫(羥基)的水性多元醇組成,施工前將二者混合均勻,成膜過程中發(fā)生交聯(lián)反應(yīng),涂膜性能好。

      單組分水性聚氨酯涂料

      單組分水性聚氨酯涂料是水性聚氨酯涂料中常見的一種,也是常用的,具有高斷裂伸長率(可達(dá)800%)、適當(dāng)?shù)膹?qiáng)度(20MPa)和常溫干燥的優(yōu)點(diǎn)。傳統(tǒng)意義上的單組分水性聚氨酯涂料一般具有較低的相對(duì)分子質(zhì)量或低交聯(lián)度。為進(jìn)一步提高單組分水性聚氨酯涂料的機(jī)械性能和耐化學(xué)品性能,可通過引入反應(yīng)性基團(tuán)進(jìn)行交聯(lián)或使用復(fù)合改性基料的方法來提高涂料性能,選用諸如多元醇、多異氰酸酯和多元胺等多官能團(tuán)化合物合成具有交聯(lián)結(jié)構(gòu)的水性聚氨酯分散體;添加內(nèi)交聯(lián)劑,如碳化二亞胺、甲亞胺和氮雜環(huán)丙烷類化合物;采用熱活化交聯(lián)和自氧化交聯(lián)等。與環(huán)氧樹脂復(fù)合,將環(huán)氧樹脂較高的支化度引入到聚氨酯主鏈上,可提高乳液涂膜的附著力、干燥速率、涂膜硬度和耐水性。

       雙組分水性聚氨酯涂料

       20世紀(jì)90年代初,Jacobs等成功開發(fā)出能分散于水的多異氰酸酯固化劑,從而使雙組分水性聚氨酯涂料進(jìn)入實(shí)用研究階段,其具有成膜溫度低、附著力強(qiáng)、、耐磨性好、硬度高以及耐化學(xué)品性、耐候性好等優(yōu)良性能。為得到表觀和內(nèi)在質(zhì)量均勻的實(shí)用涂料,雙組分聚氨酯水分散體涂料應(yīng)滿足:(1)多元醇體系應(yīng)具有乳化能力,從而保證兩組分混合后,容易把聚氨酯固化劑(特別是未經(jīng)親水改性的固化劑)乳化,具有分散功能,使分散體粒徑盡可能小,以便在水中更好地混合擴(kuò)散;(2)固化劑的黏度要盡可能小,從而減少有機(jī)溶劑的用量,甚至不用有機(jī)溶劑,同時(shí)又能保證與含羥基的組分很好地混合。如應(yīng)用于汽車內(nèi)飾件的涂裝,鑒于單組分水性聚氨酯的附著力更佳,可采用單組分水性聚氨酯制作底漆和中涂,雙組分水性聚氨酯作面漆和罩光漆。

     (3)丙烯酸酯

       丙烯酸酯乳液以其優(yōu)良的耐候性、耐光性和氣味小等特點(diǎn),推動(dòng)了丙烯酸酯乳液涂料的飛速發(fā)展,并且采用核殼結(jié)構(gòu)能很好地解決乳液的Tg和低成膜溫度(MFT)之間的矛盾。目前,根據(jù)加入殼體單體方式的不同,可將丙烯酸酯類乳液聚合的方法分為間歇法、平衡溶脹法、半連續(xù)法和連續(xù)法。影響丙烯酸酯乳液性能的因素有乳化劑、核層/殼層的單體質(zhì)量比和殼層Tg。目前,對(duì)水性丙烯酸酯類涂料的改性有多種方法,例如聚氨酯改性、有機(jī)硅改性、含氟單體改性以及納米材料改性等。

     (4)醇酸樹脂

       醇酸樹脂是一種重要的涂料用樹脂,其單體來源豐富、價(jià)格低、品種多、配方變化大、化學(xué)改性方便,且性能好。水性醇酸樹脂的開發(fā)經(jīng)歷了外乳化和內(nèi)乳化2個(gè)階段,目前主要使用內(nèi)乳化法合成水性醇酸樹脂分散體。所謂內(nèi)乳化法是將聚合物中的羧基或氨基分別用適當(dāng)?shù)膲A或酸中和,使聚合物可分散于水中。雖然水性醇酸樹脂涂料具有良好的涂刷性能和潤滑性能,但也存在涂膜干燥緩慢,硬度低,耐水性和耐腐蝕性差,戶外耐候性不佳等缺點(diǎn),需要通過改性來滿足這些性能要求。目前,人們對(duì)水性醇酸樹脂的改性主要包括物理改性和化學(xué)改性,其中以丙烯酸樹脂、有機(jī)硅樹脂和苯乙烯改性的效果為顯著。自干型水性丙烯酸改性醇酸樹脂。除了添加水性丙烯酸外,還在醇酸乳液中添加中和劑、催干劑和助溶劑。改性后的水性醇酸樹脂涂料具有良好的保色性、保光性、耐候性、耐久性、耐腐蝕性、快干性及高硬度等,克服了常規(guī)水性醇酸涂料貯存穩(wěn)定性差,干燥速率慢,早期硬度、耐水性和耐溶劑性差等弊病,拓寬了水性醇酸涂料的應(yīng)用領(lǐng)域。

       磺酸鹽改性的水性醇酸樹脂,與常規(guī)的水性醇酸樹脂相比,改性后樹脂的水溶性有大幅度提高,降低了助溶劑的用量。水性醇酸樹脂的主鏈含有多元醇與多元酸聚合而成的酯鍵,而酯鍵受到酸、堿(中和劑)的攻擊容易斷裂,所以在合成改性水性醇酸樹脂時(shí),采用水溶性磺酸鹽預(yù)聚物,可大幅度提高樹脂的水溶性,只需加入少量胺中和劑,即可獲得良好的水溶性,大大減弱了中和劑對(duì)酯鍵的攻擊。經(jīng)改性后的水性醇酸樹脂除水溶性有了大幅度提高外,還具有優(yōu)良的柔韌性、附著力和耐沖擊性。

       聚氨酯涂料是綜合性能優(yōu)良的涂料品種。因此,人們希望將聚氨酯的優(yōu)良性能引入醇酸樹脂中,用它改進(jìn)醇酸樹脂的物理機(jī)械性能、耐候性和耐化學(xué)腐蝕性。實(shí)際上,目前已形成產(chǎn)量大、性能介于溶劑型醇酸和雙組分聚氨酯之間的一類涂料,即所謂的氨酯油或單組分聚氨酯涂料,而氨酯油的水性化則是當(dāng)前研究的熱點(diǎn)。

      4、展望

      以水作為稀釋劑的水性涂料較溶劑型涂料VOC含量大幅降低,對(duì)環(huán)境好,對(duì)施工者、使用者的健康無害。今后,大力開展基礎(chǔ)性研究,降低水性涂料的施工難度、改善使用性能,是水性涂料拓展應(yīng)用領(lǐng)域、大規(guī)模普及應(yīng)用的當(dāng)務(wù)之急。同時(shí),加強(qiáng)對(duì)政策指引、推廣技術(shù)、轉(zhuǎn)變思想觀念、消除公眾對(duì)水性涂料的偏見及顧慮等相關(guān)工作的重視,也將對(duì)水性涂料的應(yīng)用發(fā)展起到推動(dòng)的作用。總之,在發(fā)展涂料工業(yè):無污染、省資源、節(jié)能和經(jīng)濟(jì)、效率、生態(tài)、能源等原則的指導(dǎo)下,水性涂料將有更大的發(fā)展。

 


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